Минкин, В. И. Компьютерное моделирование механизма изомеризации и спектральных характеристик спиро[1,3,4]оксадиазинов / В. И. Минкин, А. А. Старикова // Известия РАН. Серия химическая. - 2016. - № 1. - С. 40-46 : 9 рис., 3 табл., 1 схема. - Библиогр.: с. 46 (24 назв. ) . - ISSN 0002-3353
Рубрики: Химия Химия высокомолекулярных соединений Кл.слова (ненормированные): квантово-химические расчеты -- спироциклические соединения -- спиро[1, 3, 4]оксадиазин -- механизм изомеризации -- спектральные характеристики -- теория функционала плотности -- функционал b3lyp -- компьютерное моделирование Аннотация: Методом теории функционала плотности (B3LYP/6-311++G (d, p) ) проведены расчеты структурных и спектральных характеристик спиро[1, 3, 4]оксадиазинов. Показано принципиальное отличие спирооксадиазинов от известных спироциклических соединений - энергетическая предпочтительность (4. 9 ккал·моль{-1}) открытой формы по отношению к закрытой. Близость полных энергий закрытой и открытых форм спирооксадиазинов указывают на одновременное сосуществование в растворе всех изомеров. Внутримолекулярные перегруппировки исследуемых соединений, связанные с разрывом-образованием связей, сопровождаются преодолением меньших энергетических барьеров, чем в случае аналогичных спиропиранов и спирооксазинов. Рассчитанные электронные спектры (метод TD DFT), перекрывающиеся максимумы полос поглощения закрытых и открытых форм спирооксадиазина свидетельствуют о низкой вероятности фотоинициируемого раскрытия-закрытия цикла в этом соединении. Держатели документа: Тюменская ОНБ : ул. Орджоникидзе, 59 Доп. точки доступа: Старикова, А. А. Имеются экземпляры в отделах: УЧЗПИ (4 этаж) (10.02.2016г. Экз. 1 - ) (свободен) |